摘要：目的确立离子色谱法检测银耳中亚硫酸盐含量的样品处理方法和检测条件。方法选用IonPac AS11型分离柱和3.5 mmol/L 的氢氧化钠淋洗液，样品在1 %甲醛溶液的保护下，经10 mmol/L 氢氧化钠溶液浸提，0.45μm膜过滤后，进样分析检测。结果在选定操作条件下，SO32-在0.5～9 mg/L浓度范围内有良好的线性（r = 0.999 8）。样品平均加标回收率为87.35 %～95.42 %，检出限为0.048 mg/L。结论与国标法比较，离子色谱法操作简便、准确度高、重现性好。

　　关键词：银耳；离子色谱；亚硫酸盐

　　中图分类号：TS207.5文献标识码：A文章编号：1672-979X（2008）05-0050-03

　　Determination of Sulfite Content in Tremella by Ion Chromatography

　　FENG Bin-chao1, DAI Ru 2, LU Jia-jiong1, LIN Jin-mei1

　　（1. Research Center of Sugar Engineering, Guangxi University, Nanning 530004, China; 2. Wu Xing Branch of Food and Drug Administration in Huzhou, Huzhou 313000, China）

　　Abstract：Objective To establish an ion chromatography method for the determination of sulfite content in Tremella. Methods The IonPac AS11 column was selected with 3.5mmol/L NaOH as eluent. The samples protected by 1% formaldehyde solution were analyzed after diffusion with 10mmol/L NaOH and filtration with a 0.45 μm membrane. ResultsUnder the regulated condition, there was a good linear relationship in the range of 0.5～9 mg/L SO32- （r=0.9998）。 The average recovery was 87.35 %～95.42 % and the detection limit was 0.048mg/L. Conclusion Comparing with the international standard，this method is easy to operate and shows better accuracy and reproducibility.

　　Key words：tremella; ion chromatography; sulfite

　　亚硫酸盐（SO32-）类因具有漂白、防腐、抗氧化、杀菌等作用，常用于食品加工。如果人体摄入过量亚硫酸盐，可与蛋白质的巯基发生可逆反应，刺激消化道黏膜，出现过敏性症状，进而导致免疫力下降。因此，各国纷纷出台相关法规限定食品中二氧化硫和亚硫酸盐的残留量[1-4]。美国食品与药物管理局（FDA）要求，亚硫酸盐使用量高于10 mg/kg的食品应予以标明；我国《食品添加剂使用卫生标准》也对各类食品中的亚硫酸盐的允许用量做了明确的规定[5]。

　　银耳，又名白木耳，药食两用类真菌。许多厂家在加工银耳的过程中使用硫熏法漂白、杀菌。本文采用离子色谱法[6]，分析检测市售银耳中的亚硫酸盐，得到了满意的结果。

　　1材料与方法

　　1.1仪器与试剂

　　DX-500型离子色谱仪，ED40电导检测器，ASRS-ULTRA4mm自再生拟制器，Ion Pac AS11（250 mm×4.0 mm）阴离子分离柱和Ion Pac AG11（50 mm×4.0 mm）保护柱（美国戴安公司）；Barnstead TY超纯水仪（美国）；超声仪；高速组织捣碎机；高速离心机。

　　亚硫酸钠（Na2SO3），冰醋酸，甲醛，硫代硫酸钠（Na2S2O3），碘（I2）试剂，淀粉（分析纯）；氢氧化钠（NaOH）（优级纯）；实验室用水均为电阻率 18.1 M佟？m的去离子水；样品为市售银耳。

　　1.2对照品溶液的配制

　　准确称取2.030 g无水Na2SO3，加入1 mL甲醛稳定剂，水定容至1 000 mL，用GB/T5009.34-2003方法标定，存放于4 ℃冰箱中保存待用。使用前逐级稀释成对照使用液。

　　1.3样品处理

　　样品用高速组织捣碎机粉碎，过80目筛，置于干燥器中备用。称取5.0 g已处理的样品，置于250 mL带塞锥形瓶中，加入0.5 mL甲醛稳定剂[6,7]和50 mL的10 mmol/L 氢氧化钠，甲醛和10 mmol/L氢氧化钠比例为1∶100（V∶V）；超声波提取实验，超声波功率140 W（42 kHz），提取时间25 min；然后8 000 r/min离心10 min，过滤，取上清液定容至100 mL，过0.45μm滤膜备用。

　　1.4 色谱条件

　　色谱柱：Ion Pac AS11（250 mm×4.0 mm）阴离子分离柱和Ion Pac AG11（50 mm×4.0 mm）保护柱；3.5 mmol/L NaOH等度淋洗，流速1.00 mL/min；加电自动抑制模式，抑制电流为100 mA；电导池温度30 ℃，柱温为室温；进样量20μL。

　　2结果与分析

　　2.1淋洗液条件的选择

　　离子色谱法分析测定亚硫酸根，与硫酸根的出峰位置太近。分离柱选定后，流动相浓度、流速对分离效果起决定性作用，所以要选择合适的分析条件才能有效分离SO32-、SO42-。据文献[6]报道：OH-是强亲水性离子，易进入树脂亲水区，能同时分离与树脂亲合能力不同的无机阴离子，且拟制产物是水，背景电导比较低。故本实验选择不同浓度和流速的OH-，研究其对SO32-和SO42-分离度的影响。分别用2，3，4，5，6 mmol/L氢氧化钠溶液作为淋洗液，对SO32-、SO42-混标溶液（6 mg/L）进行洗脱实验；然后用0.60，0.80，1.00 mL/min的流速进行选择试验。结果表明，随着淋洗液浓度的增加，出峰时间有所提前，但是SO32-、SO42-的分离度下降；流速增大，出峰时间提前，分离度变化不大，峰面积减小，系统的压力增大。综合考虑各方面因素，本实验选择3.5 mmol/L的氢氧化钠等度淋洗，流速1.0 mL/min，结果出峰稳定，分离度较好。

　　2.2回归方程和检出限

　　将标定好的对照品贮备液逐级稀释成系列浓度的对照使用液，在选定的色谱条件下做出SO32-的标准曲线，见图1。结果显示，SO32-含量（X）在0.5～9 mg/L浓度范围内与其峰面积（Y）呈良好的线性关系，其回归方程为：Y = 1.007 1 X－0.052 1 （r= 0.999 8），检出限是取信噪比为3时的最低响应值得到的，测得SO32-检出限为0.048 mg/L。

　　图1标准曲线

　　2.3对照品及样品色谱图

　　共存离子的对照品及样品色谱图见图2和图3。3.5 mmol/L氢氧化钠溶液能将SO32-与SO42-及其他共存离子分开。根据SO32-、SO42-对照品色谱峰的保留时间，可确定样品中SO32-、SO42-组分峰，在标准工作曲线条件下，以峰面积外标法定量分析样品中SO32-含量。

　　图 2 对照品色谱图图 3 样品色谱图

　　2.4精密度和回收率实验

　　取3份样品按“1.3”处理，每样进6次，同时作加标回收实验，所得相对标准偏差（RSD）分别为1.46 %，2.31 %，1.25 %，平均回收率在87.35 % ～95.42 %范围内，结果见表1。

　　表 1精密度和回收率

　　2.5样品测定结果与比较

　　采用离子色谱法测定7个银耳样品中SO32-的含量，并与国标碘量法进行对比，结果见表2。离子色谱法样品处理简单精密度高，与国标法相比，结果比较吻合，值得进一步深入研究。

　　表2样品检测结果/mg?kg-1

　　3结论

　　建立了离子色谱法测定银耳中亚硫酸盐的基本方法，实验选定合适的淋洗条件，溶液中共存离子互不干扰。此方法操作简便，实验快速，灵敏度高，人为影响因素低，测定结果准确可靠。此法也可以同时分析检测其他无机阴离子，具有一定的实用价值，为银耳类干菜食品中亚硫酸盐等阴离子的分析检测提供了一种可靠方法。

　　参考文献

　　[1]吴卫平，张磊，李洁，等。 食品中二氧化硫残留快速检测方法的研究[J]. 上海预防医学杂志，2006，18（9）：470-471.

　　[2]黄惠玲，陶文庆。 食品中亚硫酸盐的检验及其控制措施[J]. 检验检疫科学，2006，16（4）：38-40.

　　[3]马隽，王兴华，李宝华，等。 一种用于食品中二氧化硫快速测定的样品前处理方法[J]. 高等化学学报，2006，27（1）：39-42.

　　[4]刘宏芳，许卓望。 无汞吸收盐酸副玫瑰苯胺比色法快速测定硫磺熏蒸食品中二氧化硫[J]. 中国调味品，2006，5（5）：21-23.

　　[5]陈飞东，戴志远。 食品中亚硫酸盐测定方法的研究进展[J]. 食品研究与开发，2006，27（8）：140-142.

　　[6]郭丽萍，莫海涛，卢家炯，等。 离子色谱法测定黄花菜中的亚硫酸盐[J]. 食品科技，2006，（5）：106-108.

　　[7]邹月利。 离子色谱法测定腌制大蒜中亚硫酸盐含量[J]. 食品工业科技，2006，（8）：173.